摘要：茚酮骨架广泛存在于天然产物、合成药物，农药等分子中。茚酮类化合物在工业原料中应用广泛，同时在有机发光材料、染料合成方面也有应用, 有机合成中还可作为可光除去的有机保护基团。氟原子具有独特的性质，使得茚酮的含氟衍生物更具有独特的药物及生物活性。本论文首先以1-茚酮(1)为起始原料，在NaH的作用下与碳酸二乙酯进行克莱森缩合，以89.7%的收率得到2-乙氧羰基-1-茚酮(2)；接着2与亲电氟代试剂－Selectflour进行亲电氟代反应，以97.3%收率获得2－氟－2-乙氧羰基-1-茚酮(4)。10353
实验过程以薄层色谱法检测反应，通过柱色谱法、减压蒸馏法对产品进行分离纯化，最后经核磁共振进行结构确认。
关键词： 茚酮类化合物；手性；2-乙氧羰基-1-茚酮；亲电氟代；合成研究
Study on the synthesis of 2 - ester-1 - indanone
Abstract:Indanone ring frameworks are widely found in natural products, drugs, pesticides. Indanones and their derivatives are widely used in industry, such as the organic light emitting material, the synthesis of dyes, as well as the organic photoremovable protecting group in organic synthesis.The fluorine-containing derivatives of indanones have unique pharmaceutical and biological activity because of the unique nature of the fluorine atom. In this thesis, 1-indanone (1) was employed as the starting material, and 2-ethoxycarbonyl-1-indanone (2 ) was achieved via Claisen condensation with diethyl carbonate in the presence of NaH with 89.7% yield; Then, 2 was treated with the electrophilic fluorination reagent -Selectflour to give 2- fluoro-2-ethoxycarbonyl-1-indanone (4) in 97.3% yield via electrophilic fluorination reaction.
In this thesis, the reactions were monitored by thin layer chromatography, the products were separated via column chromatography or distillation under reduced pressure, and the structure confirmed according to NMR spectrum.
Keywords: Indanones; chirality; 2-ethoxycarbonyl-1-indanone; electrophilic fluorination; synthesis
目录
1 前言 1
1.1 茚酮类化合物的作用 1
1.2 含氟化合物 5
1.2.1 氟原子的独特性能 5
1.3 氟原子对化合物生物活性的影响 6
1.3.1 含氟药物 7
1.4 含氟的手性化合物 11
2 2-酯基-1-茚酮的合成研究 14
2.1 2-酯基-1-茚酮的合成 14
2.1.1 2-乙氧羰基-1-茚酮的合成 14
2.1.2 2-甲氧羰基-1-茚酮的合成 17
2.1.3 小结 21
2.2 氟化物的合成 21
2.2.1相关概念 21
2.2.2 氟化物的合成 22
2.2.3 小结 24
3 实验部分 25
3.1实验试剂与仪器 25
3.2 2-酯基-1-茚酮的合成 26
3.2.2 2-甲氧羰基-1-茚酮的合成 27
3.3 氟化物的合成 27
4 总结 29
参考文献 30
附录 31
致谢 33
1 前言
1.1 茚酮类化合物的作用
具有茚环结构的化合物广泛存在于天然产物、合成药物以及农药中。茚酮作为原料应用生物活性的合成具有很强的工业应用前景，其在有机发光材料、染料合成方面也有重大应用。还可作为可光除去的有机保护基团。因此，此类化合物具有广泛的应用前景[1]。茚酮的基本结构有1-茚酮、2-茚酮、1,2-茚二酮、1,3-茚二酮、茚三酮。其中茚三酮非常有名，又称水合茚三酮。其结构式见下图（图1.1）
图1.1 2-酯基-1-茚酮的合成研究:http://www.751com.cn/yixue/lunwen_9385.html