Bruker AC-300 FT和AV-400FT

JEOLJMS-HX 100和APEX-Qe 94

HPLC Chiralcel OD-H柱

2.实验试剂

试剂：苯胺(分析纯)、连二亚硫酸钠(分析纯)、碘甲烷(分析纯)、碘乙烷(分析纯)、无水碳酸钠(分析纯)、奎宁(分析纯)、酒石酸(分析纯)、（R）-甲基苄胺(分析纯)、(S)-联萘酚(分析纯)、（S）-联萘磷酸(分析纯)等。文献综述

3.实验方法

(1) 2,2'-偶联吡啶-3,3'-二甲酸的制备

步骤1：取一支1000 mL的烧瓶，将邻菲罗啉6 g、400 mL水氢氧化钠2.4 g混合在一起。

步骤2：当氢氧化钠溶解后，快速均匀搅拌下慢慢放入KMNO4 10 g。把获得的混合液回流直到其变成无色，在未冷却前过滤，将混合液蒸干浓缩到50 mL，自然冷却至室内温度。

步骤3: 在混合液中加入适量的浓盐酸把pH调节至2~3之间。在此过程中会有大量白色固体产物生成，需要不停搅拌和超声，过滤后可得白色固定产物。产率: 74%, m.p. 251-253℃。

(2) 2,2'-偶联吡啶-3,3'-二甲酰苯胺的制备

步骤1：取25 mL烧瓶一支。将0.5 g的2,2'-偶联吡啶-3,3'-二甲酸放入烧瓶中，加入5 mL的二氯亚砜，在75℃下回流至固体全部消融，在此过程中不会产生气泡。

步骤2：降压蒸干混合液，取20 mL二氯甲烷放入烧瓶中，将混合液体放入冰浴中制配成冷溶液等待使用。

步骤3：取50 mL烧瓶一支，分别放入苯基氨 0.5 mL和0.5 mL的三乙胺，加入20 mL二氯甲烷，配制成稀溶液，放入冰浴中置冷。将步骤二制备的冷溶液放入冰浴中，慢慢的滴加入另一个实验溶液中，此过程需要在冰浴中进行一个小时，接下来，还需要在室温下继续进行一小时。

步骤4：先用弱酸性食盐水洗涤数次，再用弱碱性食盐水洗涤数次，减压蒸发溶剂。可以得到本次实验产物。柱层析色分离，可以得到纯品白色固体产物。产率：71%, m.p.245-246℃.  1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.89-7.04 (t, J = 6.99 Hz, 2H, ArH), 7.14-7.18 (t, J = 7.77 Hz, 4H, ArH), 7.20-7.24 (t, J = 4 Hz,  py-2-H), 7.25-7.29 (d, J = 8 Hz, 4H, ArH), 8.01-8.03 (dd, J = 1.4Hz, 7.5 Hz, py-2-H), 8.44-8.46 (dd, J = 1.4 Hz, 7.8 Hz, py-2-H), 8.45-8.47 (dd, J = 1.2 Hz, py-4-H), 10.02 (s, 2H, py-CONH). 13C NMR (100MHz, CDCl3) δ : 120.1, 123.3, 124.5, 131.20, 136.4, 137.4, 148.7, 155.3, 164.1.

(3) 2,2'-偶联吡啶-3,3'-二甲酰二乙胺的制备来!自~751论-文|网www.751com.cn

步骤1：取2,2'-偶联吡啶-3,3'-二甲酰苯胺0.5 g放入 25 mL烧瓶中，加入 5 mL二氯亚砜，75℃下回流至固体全部溶解，再次过程中没有气泡产生。

步骤2：减压蒸干溶剂，取 20 mL二氯甲烷放入烧瓶中，将混合液体放入冰浴中制备冷溶液等候使用。

步骤3：取50 mL烧瓶一支，分别放入苯基氨 0.5 mL和0.5 mL的三乙胺，加入20 mL二氯甲烷，配制成稀溶液，放入冰浴中制冷。将步骤二制备的冷溶液放入冰浴中，缓慢的滴加入另一个混合溶液中，此过程需要在冰浴中进行一个小时，此后，还需要在室温下继续进行一小时。

步骤4：先用弱酸性食盐水洗涤数次，再用弱碱性食盐水洗涤数次，减压蒸发溶剂，可以得到所需合成产物。柱色谱分离，可以得到白色固体纯品产物。产率：74%, m.p.245-246℃. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ : 0.90-0.95 (t, J = 6.79 HZ, 6H, CH3), 1.19-1.22 (t, J = 7.01 Hz, 6H, CH3), 3.01-3.80 (m, 8H, CH2), 7.25-7.29 (dd, J = 4.5 Hz, 7.50 Hz, 2H, py-5-H), 7.65-7.70 (d, J =7.1Hz, 2H, py-4-H), 7.54-7.56 (d, J = 3.4 Hz, 2H, py-6-H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 12.0, 13.416, 38.4, 42.5, 123.2, 133.2, 148.1, 152.6, 169.5.