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具有聚集诱导效应的四苯乙烯及其衍生物的研究现状

时间:2020-12-31 19:47来源:毕业论文
由于AIE效应在化学或生物传感、成像以及类似光伏电池、电场效应晶体管和有机发光二极管器件[19](OLEDs)的广泛应用,设计和合成具有独特的光学和电子性能的有机荧光长期以来一直

由于AIE效应在化学生物传感、成像以及类似光伏电池、电场效应晶体管和有机发光二极管器件[19](OLEDs)的广泛应用,设计和合成具有独特的光学和电子性能的有机荧光长期以来一直是研究的课题。然而,大多数发光的分子只能在其分子形成聚集体的固体状态使用。在这种情况下,它们的发光受到一个称为“聚集造成淬灭”(ACQ)效应的恶性影响。换句话说,聚集体分子中,由于其π-π键堆叠,小范围内的会有分子间相互作用,这通常导致所发荧光的淬灭,因此它们在实际情况下的应用受到很大的限制[20]。不同于已经采用的防止分子聚集来解决问题的方法,另一种方法就是找出一些荧光发射团,其聚集态有利于它们发光。2001年,据唐和他的同事报道,1-甲基1,2,3,4,5-五苯基噻咯分子在溶液中有微弱发光,但在他们的聚集态或固体状态时发光更强[21]。这种现象正好相反于ACQ,被称为“聚集诱导发光效应”(AIE)。此外,由于受分子内旋转的限制,即(RIR)机理:在稀溶液中,1-甲基1,2,3,4,5-五苯基噻咯分子中的苯环进行动态的分子内旋转时,非辐射态歼灭其激发态,使该分子无法发光。而在这些聚集体,螺旋桨形的1-甲基1,2,3,4,5-五苯基噻咯分子中没有一个π-π堆叠的过程,因此ACQ效应不复存在,并且分子内旋转被极大的限制,这样就阻断非辐射渠道并打开了的辐射渠道[22]。61599

为了充分利用发出的荧光的益处,更具有荧光特性的AIE效应已被开发利用。其中,四苯基乙烯(TPE)及其衍生物由于其良好的AIE特性,简单的合成路线,和灵巧的修改和使用的多种功能,已受到极大的关注并被研究[23]。截至目前,四苯乙烯及其衍生物已成功地应用于有机发光二极管,生物成像系统,以及化学和生物传感器。例如,通过改进吡啶基,醛,硼酸,胸腺嘧啶和季铵化的胺基团的TPE基团,所得的TPE衍生物可以用于检测质子和金属阳离子。然而,对于TPE衍生物来说文献综述,其在应用中仍存在性能和要求之间的极大不平衡。为了避免组织自发荧光的干扰,从黄色变到红色发光的荧光探针用于生物成像时有很高要求。除了生物成像,具有较长的发射波长的AIE效应的材料,在全彩OLED和高敏感度的化学传感器的制造中至关重要。遗憾的是,大多数基于TPE类型的发光显示出蓝色或绿色,只有少数显示红色。因此,在2014年,据Tong和他的同事报道,设计并合成了基于1.3-茚二酮功能化的TPE基团[24](IND-TPE)。目标产物IND-TPE保留了TPE基团中固有的AIE效应的特性。同时,由于其改进了IND基团,IND-TPE中存在分子内电荷转移过程,并显示出溶剂显色的特性,所述研磨样品的力致变色过程在多次研磨热退火和研磨发烟的循环中是可逆的,并且固体样品的发光颜色在橙色(研磨后)和黄色(热/溶剂发烟处理过后)之间转换。该力致变色可认为是非晶态和结晶态之间的相变所引起。IND-TPE在碱性水溶液中有水解反应,因此其发出的红橙色光可以被OH-或其它可以诱导产生足够OH-的化合物猝灭。由此根据其基本性质,它被用来在其他氨基酸中检测精氨酸和赖氨酸,并将其区分开来。

同年,根据陈和他的同事报道,他们设计合成了中间含四苯乙烯(TPE)基团,两端是苯并24-冠-8的小分子[25]。该分子两端的冠醚基团可以与二季铵盐发生主-客体相互作用形成线型超分子聚合物;由于超分子聚合物的构建会导致具有聚集诱导发光效应(AIE效应)的TPE基团发生聚集,因此赋予了该线型超分子聚合物较强的荧光性能。同时,金属Pd2+离子可以与连接冠醚与TPE的三氮唑基团进行金属配位,当金属离子Pd2+离子加入后,线型聚合物的荧光发生了淬灭。因此,该超分子聚合物可以作为检测金属Pd2+离子的传感器。 具有聚集诱导效应的四苯乙烯及其衍生物的研究现状:http://www.751com.cn/yanjiu/lunwen_67424.html

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