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水-酯可重复利用体系中的氯代反应研究(9)

时间:2017-03-09 13:14来源:毕业论文
2.4以对氨基苯磺酸为催化剂的, -二氯代反应最佳条件拓展 2.4.1 结果与讨论 通过以上各项反应条件的优化之后,本节还将研究在水-酯混合环境下关于底物


 
2.4以对氨基苯磺酸为催化剂的α, α-二氯代反应最佳条件拓展
2.4.1 结果与讨论
通过以上各项反应条件的优化之后,本节还将研究在水-酯混合环境下关于底物拓展的实验,通过变换底物的方式,选用最佳的α, α二氯代反应条件,将其应用在其他水-酯混合溶剂下苯乙酮类化合物的α, α二氯代反应中。
本节共尝试了变换7种不同的苯乙酮类化合物作为底物,研究在水酯中的α, α二氯代反应,化学方程式分别如下所示:

 
图2-2 在水与酯混合体系中酮类化合物与TCCA在水和乙酸乙酯混合体系中二氯代反应

根据表2-4所示,当苯乙酮类化合物作为测试底物时,在水-酯混合介质中的二氯代物的产率在82%~95%之间,这些实验得出,二氯代产物产率相对较高的是苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮,其产率分别是95%、90%和89%(表2-4,序号1、2、5)。
这7种不同的芳香族类底物的α, α-二氯代反应的底物拓展实验的具体结果如下表所示:

表2-4在水与酯混合体系中羰基化合物与TCCA的二氯代反应
序号    底物    产物    产率(%)
注:以上实验中,在水与酯混合体系中,水的量不变15 mL,对氨基苯磺酸的绝对量与相对量都固定不变,均为15 mmol,同时保持对氨基苯磺酸与苯乙酮类化合物的摩尔比不变,为1.5:1,TCCA的用量保持不变17 mmol,但分3次加入,在室温条件下搅拌反应1小时。
如表2-4序号1,在水-酯混合体系里,添加水 15mL ,苯乙酮10 mmol,乙酸乙酯5 mL,对氨基苯磺酸15 mmol,苯乙酮10 mmol,TCCA 15 mmol进行反应,生成α, α-二氯代苯乙酮,其实际产率为95%。如表2-4序号2,在水-酯混合环境里,保持添加水 15mL ,苯乙酮10 mmol,乙酸乙酯5 mL,对氨基苯磺酸15 mmol, TCCA 15 mmol不变进行反应,将底物换为对氯苯乙酮10 mmol,反应得到α, α-二氯代对氯苯乙酮,产率为90%。如表2-4序号3,在水-酯混合体系中,继续添加水 15mL ,苯乙酮10 mmol,乙酸乙酯5 mL,对氨基苯磺酸15 mmol, TCCA 15 mmol,将苯乙酮换成对溴苯乙酮10 mmol,继续进行反应,生成α, α-二氯代对溴苯乙酮,其实际产率下降到87%。如表2-4序号4,在水-酯混合相中,依然保持添加水 15mL ,乙酸乙酯5 mL,对氨基苯磺酸15 mmol, TCCA 15 mmol,对氟苯乙酮10 mmol不变进行反应,将底物换为对氟苯乙酮10 mmol,反应得到α, α-二氯代对氟苯乙酮,产率继续下降到为85%。如表2-4序号5,在水-酯混合环境里,保持其他固定含量不变,将苯乙酮变换为对甲基苯乙酮10 mmol,进行二氯代反应,反应得到α, α-二氯代对甲基苯乙酮,产率变为89%。如表2-4序号6,在水-酯混合环境里,对氨基苯磺酸作为酸性催化剂条件下,依然保持其他固定含量不变,将底物变换为间溴苯乙酮,进行二氯代反应,反应得到α, α-二氯代间溴苯乙酮,产率变为84%。如表2-4序号7,在水-酯混合体系中,对氨基苯磺酸作为酸性催化剂条件下,还保持其他反应物固定含量不变,将底物变换为对硝基苯乙酮,进行α, α-二氯代反应,反应得到二氯代对硝基苯乙酮,产率下降到最低点,变为84%。
序号1和序号2比较得出,在水-酯混合体系中将苯乙酮对位添加一个氯离子,α, α-二氯代产率却下降5%。序号2和序号3比较得出,在水-酯混合体系中对氨基苯磺酸做酸性催化剂的条件下,将对氯苯乙酮换成对溴苯乙酮后,α, α-二氯代产率继续下降3%。序号3和序号4比较得出,对氨基苯磺酸进行催化,在水-酯混合体系中将对溴苯乙酮改变为对氟苯乙酮,α, α-二氯代产率变为85%。序号4和序号5比较得出,在水-酯混合体系中将底物换为对甲基苯乙酮,α, α-二氯代产率变为89%。序号5和序号6比较得出,对氨基苯磺酸进行催化,在水-酯混合体系中尝试用间溴苯乙酮,所制得的α, α-二氯代产率同比下降5%。序号6和序号7比较得出,对氨基苯磺酸进行催化,在水-酯混合体系中将间溴苯乙酮改变为对硝基苯乙酮,α, α-二氯代产率变为82%。 水-酯可重复利用体系中的氯代反应研究(9):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_3996.html
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