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酸性电解液中锌镍合金电沉积研究(4)

时间:2017-03-21 20:47来源:毕业论文
(四)电镀贵金属合金 主要指以金、银、钯等贵金属为基的合金,如金钴、金镍、金银、银锌、银锑和钯镍合金等,其中钯镍合金作为代金镀层,用以节


(四)电镀贵金属合金
主要指以金、银、钯等贵金属为基的合金,如金钴、金镍、金银、银锌、银锑和钯镍合金等,其中钯镍合金作为代金镀层,用以节约贵金属。这类合金多用在电子元器件上,有其特殊的使用要求,故单列为贵金属合金[42]。
2.合金的电沉积
2.1.合金电沉积的条件
    对于单会属来说,其沉积电位等于它的平衡电位与过电位之和,可表示为:
     目前人们对单金属电沉积的理论了解的还不够多,对于金属的共沉积的理论则研究的更少。由于金属共沉积需要考虑两种或两种以上金属电沉积的规律,因而对金属共沉积理论和规律的研究则更加困难。合金电沉积的应用和研究目前仅限于二元合金和少数三元合金方面,下面重点讨论二元合金共沉积的条件:
    (1)合金中两种金属至少有一种金属能单独从水溶液中沉积出来。有些金属如钨、钼等,虽然不能单独从水溶液中沉积出来,但可以与另一重会属如铁、钴、镍等同时从水溶液中实现共沉积。
    (2)金属共沉积的基本条件是两种金属的析出电位要十分接近或相等,即
                  
欲使两种金属在阴极上共沉积,它们的析出电位必须相等,即
 
    一般金属的析出电位与标准电极电位具有较大的差别,而且影响的因素比较多,如离子的络合状态、过电位以及金属离子放电时的相互影响等。因此仅从标准电极电位来预测金属共沉积是有很大的局限性的。为了使电极电位相差较远的金属实现共沉积,一般采用以下措施:
    (1)改变溶液中的金属离子浓度   增大电位较负金属的离子浓度使其电位正移,或降低电位正金属的离子浓度使其电位负移,从而使两者的电位接近。根据能斯特公式计算,对于两价金属离子而言,其浓度改变10倍,平衡电位仅移动0.029V。多数金属离子的平衡电势帽差较大,故采用改变金属离子浓度来实现共沉积,显然是难以实现。               
(2)选择适当的络合剂  金属络离子能降低离子的有效浓度,使电势较正金属的平衡电势负移,从而使电势相差大的两种金属的平衡电势接近。例如,在硫酸盐的单盐溶液中铜和锌的平衡电势分别为+0.285V和-0.815V,两者相差高达1.100V,当铜和锌被氰化物络合之后,铜的平衡电势负移至-0.620V,而锌的平衡电势负移至-1.077V,两者相差缩小为0.457V。当通过O.5A/dm2电流时.络合物溶液中的铜和锌的极化电势分别为-1.448V和-1.424V,仅相差0.024V,所以络合剂的加入使电势相差大的金属共沉积成为可能。另外,由于金属离子在络合物溶液中形成了稳定的络合离子,使阴极上析出的活化能提高了,于是就需要更高的能量才能在阴极上还原。所以阴极极化也增加,这样才有可能使两种金属离子的析出电位接近或相等,以达到共沉积的目的。
(3)溶液中加入添加剂   添加剂对金属平衡电位的影响是不大的,而对金属沉积的极化则往往有明显的影响。添加剂在阴极表明的阻化作用常具有一定的选择性,对某些金属沉积起作用,而对另一些金属则无效。目前仅有少数例子通过添加剂使两种金属共沉积成为可能,例如含有铜离子和铅离子的溶液中,添加明胶可以实现合金的共沉积。为了实现金属共沉积,在电镀液中可单独加入添加剂,也可以和络合剂同时加入。
2.2合金电沉积的类型 酸性电解液中锌镍合金电沉积研究(4):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_4361.html
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