图2-1 反应使用的双膦配体

溶剂：CH2Cl2（DCM, CaH2除水后蒸馏）、正己烷（CaH2除水后蒸馏）、无水乙醇（购买后直接使用）、乙醚（分析纯）.

2.1.3 配体DIPP的合成文献综述

DIPP参照文献叙述的方法合成[13]。在20 mL的乙醇中加入3,5-二溴水杨醛0.286 g（98%, 1.0 mmol）和dap 0.214 g（98%, 1.0 mmol），在搅拌下恒温78℃回流8小时。待溶液冷却后，过滤得到黄色粉末，用乙醇洗涤，真空干燥后得到产率为96.3%的黄色粉末0.453 g。合成路线见图2-2。

图2‒2 配体DIPP的合成路线

2.2 亚铜–双膦–DIPP配合物的合成

[Cu(dppe)(DIPP)]ClO4               1

[Cu(dppp)(DIPP)]ClO4               2

[Cu(bdpp)(DIPP)]ClO4               3

[Cu(POP)(DIPP)]ClO4               4

[Cu(xantphos)(DIPP)]ClO4            5

室温环境下，采用标准Schlenk技术通入干燥氩气，以一锅法合成了五种亚铜‒双膦‒咪唑并邻菲啰啉化合物1、2、3、4、5，合成路线见图2-3。

图2‒3 配合物1‒5的合成路线图

2.2.1 [Cu(dppe)(DIPP)]ClO4  (1)来!自~751论-文|网www.751com.cn

使用Schlenk技术在室温下的干氩气流中，将[Cu(CH3CN)4]ClO4（32.6 mg, 0.100 mmol）添加到含有DIPP（47.0 mg, 0.100 mmol）和dppe（42.2 mg, 98%, 0.100 mmol）的DCM（20 mL）溶液中，在室温下搅拌5小时后，小心地向DCM溶液上层滴加正己烷，数天后获得产率为63.4%的黄色晶体66.1 mg。配合物1的特征红外光谱峰(KBr, cm1)：3130 (NH); 1088 (ClO4)。

2.2.2 [Cu(dppp)(DIPP)]ClO4  (2)

合成过程同1，双膦配体用dppp（44.1 mg, 97%, 0.100 mmol）代替dppe，得到产率为59.8%的黄色晶体63.4 mg。配合物2的特征红外光谱峰(KBr, cm1)：3127 (NH); 1096 (ClO4)。