现在，根据实验探究表明，多金属氧酸盐中的氧负离子拥有较强的键和能力和很好的配位能力，与过渡金属离子、稀土离子结合形成新型的配位化合物时更加简单顺利[13]，现在已经合成的稀土或过渡金属离子所构筑的POMs较多，但是对于硼钨酸盐稀土-过渡金属衍生物的研究则很少。其主要原因是W有较强的化学稳定性，其结构不易于发生改变，也很难与其他元素发生化学反应[14-17]。而且，根据硼原子为中心的水热合成法合成的多金属氧酸盐在研究方面进展的还不是很顺利，这是因为硼原子的原子半径比一般原子的原子半径小，除此之外，也可能与硼原子是缺位原子有关[18-20]。饱和Keggin结构硼钨酸盐在许多方面都有其独特的应用，尤其是材料和医药方面，因此以硼原子为中心原子的W-O体系多金属氧酸盐在合成和研究方面都非常有必要，并且有着重大的意义。由于在这种体系中有些组分在常规的水溶液环境下溶解在同一种溶剂中是会有阻碍，而水热方法则可以提高原料的溶解度，增强各反应组分的活性，更容易得到最后的产物（硼钨酸盐的衍生物）。另外，硼钨酸盐在与稀土金属离子以及过渡金属离子之间存在竞争性反应，若改变加料顺序则可能会改变竞争机制，制备出新型的硅钨酸盐衍生物[21-25]。

因此，本论文基于以上思想，以K9-(x+y)NaxHyBW11O39·nH2O 为前驱体。在乙二胺（也有调节酸性的作用）作用下，引入过渡金属离子Cu2+和稀土离子（Gd3+），通过改变合成方法、反应体系的酸度、加料顺序、反应原料的物料比合成了6种稀土-过渡金属修饰的硼钨酸盐。

1 实验部分

1.1 试剂及分析仪器

表1 实验仪器

编号 仪器 厂家

仪器1

仪器2

仪器3

仪器4

仪器5

仪器6 电子天平（AL204型）

集热式恒温加热磁力搅拌器（CL-200型）

梅特勒-托利多PH计（EL-20型）

傅里叶变换红外光谱仪（Nicolet 6700型）

不锈钢水热合成反应釜（KH-25ML型）

电热鼓风干燥箱（101A-2B型） 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司

巩义市予华仪器责任有限公司

梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司

赛默飞世尔科技公司

上海科升仪器有限公司

上海一恒科学仪器有限公司

表2 实验药品

编号 试剂 厂家

试剂1

试剂2

试剂3

试剂4

试剂5

试剂6

试剂7 硅钨酸（AR）

钨酸钠（AR）

乙二胺（AR）

乙醇（AR）

三水硝酸铜（AR）

浓盐酸（AR）

LaCl3·7H2O（AR） 国药集团化学试剂厂

天津市巴斯夫化工有限公司国药集团天津市光复精细化工研究所

天津市凯通化学试剂有限公司

国药集团化学试剂有限公司

开封市芳晶化学试剂有限公司

北京康自制试剂

1.2 前驱体及杂化化合物1-6的合成

（1）稀盐酸（4 mol/L）的配制

    实验室所用浓盐酸物质的量浓度为12 mol/L，故取100 mL的该浓盐酸，加200 mL的蒸馏水进行稀释得到4 mol/L的盐酸，将制备好的试剂转移至试剂瓶中。

（2）前驱体K9-(x+y)NaxHyBW11O39·nH2O的合成

    取NaWO4·2H2O 30.2 g溶于50 ml蒸馏水中，然后加入NaSiO3 1.02 g搅拌，加热反应溶液，接着逐滴滴加30 ml 4 mol/L的HCL，煮沸20-30分钟，冷却至室温，加入12.5 g的KCL固体，得到白色沉淀，抽滤完后放烘箱里烘干即可。 稀土-过渡金属修饰的硼钨酸盐的合成(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_53906.html