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手性固定相的合成及其用于薄层色谱手性拆分(8)

时间:2016-12-28 13:09来源:毕业论文
3.3 展开剂的选择及实验现象 实验中,展开剂的选择始终是薄层色谱实验的一个关键的问题,刚开始,尝试了文献上的一些展开剂,但是最终对映体并没有


3.3 展开剂的选择及实验现象
实验中,展开剂的选择始终是薄层色谱实验的一个关键的问题,刚开始,尝试了文献上的一些展开剂,但是最终对映体并没有得到分离,开始自己摸索合适的展开体系,在这期间,一共尝试了以下13类26种展开剂,展开剂见表3.1
表3.1展开剂及其配比
展开剂    配比(v/v/v)
乙酸乙酯:甲醇:乙酸    5:3:2
乙酸乙酯:乙醇:三乙胺    5:3:2
正己烷:乙醇:三乙胺    5:3:0.25
乙腈:甲醇:水    15:2:1; 5:4:1
环己烷:乙醇:三乙胺    5:4:0.125
乙醇:水:乙酸    2:2:0.1
乙醇:正己烷:水:三乙胺     3:3:1:0.2; 5:3:1:0.2; 5:4:1:0.2
     6:3:1:0.2; 6:5:1:0.2; 6:5:2:0.2
    10:3:1:0.2
乙醇:正己烷:水    5:4:1
正丙醇:正己烷    5:3
丙酮:乙醇:三乙胺    1:2:0.1
正己烷:异丙醇    9:1
正己烷:异丙醇:二乙胺    2:1:0.04
正己烷:异丙醇:三乙胺    9:1:1;97:3:0.2; 35:15:2
    21:18:1.2;5:7:0.125;5:9:0.125
    5:5:0.04
实验在做的过程中发现:
①展开体系为乙醇:水:乙酸和乙酸乙酯:甲醇:乙酸时,没有看到任何现象,原因可能是由于盐酸普萘洛尔在稀酸中易分解[19],点样后在展开的过程中,药物被稀酸中被分解了,所以最终没有看到任何现象。
②展开体系为正己烷:异丙醇:三乙胺=97:3:0.2时可以看到一个点,斑点的位置基本没有发生移动,可能是因为异丙醇的量太低,导致展开剂极性太小,斑点基本不动。
③展开体系为乙酸乙酯:乙醇:三乙胺和正己烷:异丙醇:三乙胺=35:15:2的情况下,可以看到只有一个点,斑点在板上跑了一小段,这可能是因为这两种展开剂选择不当,从而导致斑点没有被拉开。
④展开体系为乙酸乙酯:甲醇:乙酸;环己烷:乙醇:三乙胺;乙腈:甲醇:水=5:4:1;乙醇:正己烷:水:三乙胺=6:3:1:0.2;乙醇:正己烷:水=3:5:1,这几中展开体系下都会出现两条带的情况,造成出现带状的原因可能是:1.展开剂选择不当。2.对于一些具有酸碱性的化学成分,在溶液中部分电离,事实上展开时存在分子、离子两种状态,以中性的有机试剂展开会出现两种层析行为,造成拖尾或者是一条线。3.点样量过大,样品超载,造成此现象的原因很可能时因为展开剂的选择不合适。
⑤展开体系为乙醇:正己烷:水:三乙胺=6:5:1:0.2;6:5:2:0.2;10:3:1:0.2的展开剂中,会出现长带歪斜的情况,这可能是因为:1.点样的时候,点的太靠两侧出现的边缘效应;2.薄层板在展开之前展开剂没有预饱和。
                                                      
图3.6使用不同展开剂得到的薄层色谱结果
(A)展开剂 乙腈:甲醇:水=15:2:1;(B)展开剂 环己烷:乙醇:三乙胺=20:16:0.5;(C)展开剂 乙醇:正己烷:水:三乙胺=5:3:1:0.2;(D)展开剂 乙醇:正己烷:水:三乙胺=5:3:1:0.2
如图A,盐酸普萘洛尔样品被分离成两个点,但是两个点的大小形状不一样,手性药物盐酸普萘洛尔为外消旋体,所以最终分离出来的结果中斑点应该大小相同,所以手性对映体没有得到分离。
如图B,盐酸普萘洛尔样品被分离成两点,经碘缸染色后发现中间似乎还是没有分开,根据该实验现象可以确定,手性对映体没有分离。 手性固定相的合成及其用于薄层色谱手性拆分(8):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_1623.html
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